Видимо, имеются ввиду файлу, организованные по правилам структурированного хранилища (structured storage). Используют ее очень многие Windows-приложения разных производителей, функционирующие в рамках технологий OLE/COM/ActiveX. Приблизительный список расширений файлов, устроенных по правилам структурированного хранилища : .DOC, .DOT, .XLS, .XLA, .WIZ, .CAG, .FLA, .PPT, .MD и пр.
Вот ссылка, где об этом можно прочитать более подробно:
http://www.uinc.ru/articles/39/index.shtml.
Как я понял для работы с этими файлами используются интерфейсы, а их, имхо, очень трудно юзать в VB