App.Path вам поможет.
Тем не менее, тут есть одна особенность - если мы запускаем программу из c:\temp\my_program, то App.Path вернет "c:\temp\my_program" (без слеша в конце), а если запускаем просто с диска (скажем, d:\), то в App.Path будет слеш в конце - "d:\".
Т.е. нужно еще анализировать наличие слеша в конце.